2010_Lyon_Nebois_Alcool_Thiols_Exos.pdf - Exercices...

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Exercices Complémentaires
Chapitre 11 : Alcools et thiols
11.1 Exercice 11.1
Compléter les réactions suivantes :
A
H
3
C CH CH
2
CH
3
OH
B
C
SOCl
2
SOCl
2
SOBr
2
H
3
C CH CH
3
OH
H
3
C CH CH
3
OH
a).
b).
c).
Δ
Δ
Δ
CORRECTION Exo 11.1 (page 5)
11.2 Exercice 11.2
Donner le ou les produit(s) majoritairement formé(s) lors de chacune des réactions proposées
ainsi que le schéma réactionnel de la réaction n°3.
1-bromopentane
CH
3
OH
A
R é a c t i o n 2 :
R é a c t i o n 3 :
A
+
B
R é a c t i o n 1 :
CH
3
CH
2
Br +
Mg
Et
2
O
anh.
B C
+ C
2
H
6
CORRECTION Exo 11.2 (page 5)
11.3 Exercice 11.3
Compléter les réactions suivantes :
CH
3
CH CH
2
CH
3
OH
Na
CH
2
Cl
2
C
D + H
2
O
a)
A + dégagement gazeux
b)
pentan-2-ol
(racémique)
CrO
3,
pyridine
c) alcool benzylique + acide acétique
H cat.
CORRECTION Exo 11.3 (page 5)
11.4 Exercice 11.4
Le (R)-butan-2-ol est traité par l’acide bromhydrique : écrire la réaction et préciser son
mécanisme. Indiquer la configuration absolue éventuelle du ou des produit(s) formé(s). Si un
mélange de produits est obtenu, indiquer son activité optique ?
CORRECTION Exo 11.4 (page 6)

2
11.5 Exercice 11.5
Le phényléthylène est traité par l’acide 3-chloroperbenzoïque pour conduire à un mélange de
deux produits A et B. B , de configuration absolue S, est ensuite soumis à l’action de LiAlH
4
,
donneur d’hydrure ( :H
-
), pour conduire, après hydrolyse, majoritairement à C . C est enfin
traité par le chlorure de thionyle et par chauffage pour conduire à D :
1- Ecrire les différentes réactions ;
2- Préciser le mécanisme de la deuxième réaction (action de l’hydrure) et de la
troisième réaction (action du chlorure de thionyle) ;
3- Indiquer la configuration absolue éventuelle de tous les produits formés A , B , C et
D ;
4- Le mélange [ A + B] , obtenu lors de la première réaction a-t-il une activité optique ?
5- Indiquer quelles réactions sont stéréospécifiques.
CORRECTION Exo 11.5 (page 6)
11.6 Exercice 11.6
Classer les produits suivants par ordre d’acidité croissant :
1. propan-2-ol
2. 1 , 1-dichloroéthanol
3. éthanol
4. 1-chloroéthanol
5. 2-méthylpropan-2-ol
CORRECTION Exo 11.6 (page 6)
11.7 Exercice 11.7
Compléter les réactions suivantes :
A
1) O
3
2 B
CH
3
OH, APTS
C + H
2
O
B
C
CH
3
CH
2
C
OH
CH
3
CH
2
CH
3
a)
b)
c)
2) H
2
O
1) CH
3
CH
2
MgBr (excès)
2) H
2
O, H
+
CORRECTION Exo 11.7 (page 7)
11.8 Exercice 11.8
Synthétiser, de façon majoritaire ou exclusive, le 2-bromopentane (racémique) à partir de :
1. pentan-1-ol.