2-task-phys - V 1 SN2(I[Cr(H2O)6]3...

Info iconThis preview shows pages 1–3. Sign up to view the full content.

View Full Document Right Arrow Icon
- 15 - РАЗДЕЛ V. ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Задача 1 Обычно реакции анации ( анионного обмена ) протекают через образование ионной пары ( ИП ) по механизму S N 2 (I): [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ + X [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ ,X ( k 1 ; k –1 ) [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ ,X [Cr(H 2 O) 5 X] 2+ + H 2 O ( k e ). Как правило , k e = (1÷6)·10 –6 , однако для лигандов сильного поля и комплексов Co 3+ k e = (1÷5)·10 –3 . Для объяснения такого несоответствия был предложен механизм S N 1 (II), включающий две обратимые стадии с константами скорости ( k e ; k –e ) и ( k a ; k –a ). Для реакции анации [Co(H 2 O)(CN) 5 ] 2– + I [Co(CN) 5 I] 3– + H 2 O ( K C = 41.3; 25ºC) были получены значения экспериментальных констант скорости ( k ) при C([Co(H 2 O)(CN) 5 ] 2– ) >> C(I ) и выражения для k : C(I ), моль / л 0 0.2 0.4 1.0 ) C(I / / ) C(I a e a a e e + + = k k k k k k k , (1) k · 10 5 , с –1 0.740 6.64 12.1 26.5 ) C(I ) ( / 1 1 a e a e a e a + = k k k k k k k k . (2) 1. Для механизма I выведите кинетическое уравнение и выражение для экспериментальной константы скорости k , считая концентрацию ионной пары стационарной . 2. Предложите механизм II для реакции анации [Co(H 2 O)(CN) 5 ] 2– . 3. Проанализируйте уравнение (1) и установите значение k –a . 4. Изобразите график зависимости = ) C(I 1 f 1 a k k и укажите , как по нему вычислить k e и k –e / k a . 5. Используя C(I ) = 0.2 и 1.0, вычислите k e и k –e / k a . 6. Вычислите константу равновесия ( К С ) анации и сравните с приведенной в условии . Рассчитайте G º анации . 7. Вычислите концентрации комплексов кобальта в равновесном растворе , если исходные концентрации [Co(H 2 O)(CN) 5 ] 2– и I составляют 0.1 моль / л .
Background image of page 1

Info iconThis preview has intentionally blurred sections. Sign up to view the full version.

View Full DocumentRight Arrow Icon
- 16 - Задача 2 Молекулярный кислород О 2 является одним из очень немногих примеров двухатомных молекул с отличным от нуля полным спином ( S = 1) в основном триплетном ( T ) электронном состоянии Σ g 3 . ( Использованы
Background image of page 2
Image of page 3
This is the end of the preview. Sign up to access the rest of the document.

This note was uploaded on 08/09/2010 for the course CHEM 7766488 taught by Professor Hiiu during the Spring '10 term at The University of Technology of Compiègne, UTC.

Page1 / 6

2-task-phys - V 1 SN2(I[Cr(H2O)6]3...

This preview shows document pages 1 - 3. Sign up to view the full document.

View Full Document Right Arrow Icon
Ask a homework question - tutors are online