solution11(2) - III 1 1

Info iconThis preview shows pages 1–2. Sign up to view the full content.

View Full Document Right Arrow Icon
11 РАЗДЕЛ III. ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Задача 1 ( автор С . Е . Семенов ) 1. Рассмотрим сначала верхнюю цепочку превращений . Первая стадия реакция Дильса - Альдера . Сложноэфирную группу аддукта А далее восстанавливают алюмогидридом лития до спирта В , который в две стадии превращают в нитрил . Нитрил гидролизуют щелочью в этиленгликоле с образованием соответствующей ненасыщенной кислоты ( ее соли ). Иод атакует двойную связь этого продукта с менее затрудненной ( экзо ) стороны с образованием иодониевого иона , который раскрывается при внутримолекулярной атаке карбоксилат - ионом с образованием продукта D ( этот процесс называется иодлактонизацией ). Соединение D в условиях гидрогенолиза деиодируется и превращается в Е , лактонный цикл которого далее восстанавливают алюмогидридом лития в диол , показанный на схеме . Диол имеет две спиртовые группы : первичную и вторичную . При действии метансульфохлорида в реакцию вступает более активный первичный спирт ; вторичную гидроксигруппу в продукте F окисляют в соответствующий кетон G . Депротонирование последнего дает енолят - ион , который внутримолекулярно алкилируют первичным метансульфонатом с образованием твистан -2- она . Это соединение при восстановлении по Кижнеру - Вольфу дает целевой продукт твистан . Альтернативная схема включает в себя гидрирование 2,7- диоксинафталина до соответствующего диола с углеродным скелетом цис - декалина ( I ). Последующее окисление спиртовых функций приводит к образованию дикетона J , одну из кетонных групп которого превращают в кеталь при действии 2,2- диметоксипропана в присутствии кислотного катализатора , а вторую восстанавливают до спиртовой
Background image of page 1

Info iconThis preview has intentionally blurred sections. Sign up to view the full version.

View Full DocumentRight Arrow Icon
Image of page 2
This is the end of the preview. Sign up to access the rest of the document.

This note was uploaded on 08/09/2010 for the course CHEM 7766488 taught by Professor Hiiu during the Spring '10 term at The University of Technology of Compiègne, UTC.

Page1 / 8

solution11(2) - III 1 1

This preview shows document pages 1 - 2. Sign up to view the full document.

View Full Document Right Arrow Icon
Ask a homework question - tutors are online