6.- ALQUENOS - Química Orgánica Tema 6. Alquenos 26...

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Unformatted text preview: Química Orgánica Tema 6. Alquenos 26 www.sinorg.uji.es La ruptura y formación de enlaces en el proceso de adición del OsO4 tiene lugar de forma concertada. Los dos enlaces carbono-oxígeno se forman simultáneamente y por tanto se añaden a la misma cara del doble enlace dando lugar a productos con estereoquímica sin. H H H HO OH H2O + OsO4 H H H O O + Na2SO3 H2OsO4 Os O H H C C H CH2CH3 CH2CH3 + CH2CH3 H O sO4 cis-1,2-ciclopentanodiol O O CH2CH3 H 2O CH2CH3 CH2CH3 H + H2OsO4 OH Na 2SO3 O Os O H OH O meso -3,4-hexanodiol La dihidroxilación de alquenos también se puede conseguir mediante la reacción con una disolución acuosa básica diluida y fría de permanganato potásico (KMnO4). El anión permanganato se adiciona al doble enlace mediante un mecanismo similar al del OsO4, formando un éster cíclico que resulta hidrolizado en el medio acuoso básico. H H HO H H O O Mn O O O O H 2O H H + HO MnO2 OH Mn O O cis-1,2-ciclopentanodiol La oxidación con permanganato proporciona un ensayo químico sencillo para detectar la presencia de un alqueno. Cuando el alqueno se adiciona a una disolución acuosa de permanganato de potasio de color morado la disolución cambia su color a marrón debido a la formación del MnO2. O zonolisis . El ozono es la forma de oxígeno de alta energía que se forma cuando la luz ultravioleta o una descarga eléctrica pasan a través de oxígeno gaseoso. La luz ultravioleta de origen solar convierte al oxígeno de las capas altas de la atmósfera en ozono. En la estratosfera el ozono se forma constantemente a partir del oxígeno Química Orgánica Tema 6. Alquenos 27 www.sinorg.uji.es mediante la absorción de la radiación ultravioleta que llega del sol. En un proceso de equilibrio, el ozono vuelve a absorber radiación solar y se rompe generando oxígeno. La estequiometría del proceso de formación de ozono a partir de oxígeno es la siguiente: 3/2 O2 + 32 Kcal/mol O3 El mecanismo de formación de ozono se inicia con la ruptura homolítica de la molécula de oxígeno. Los átomos de oxígeno se combinan con el oxígeno molecular y forman ozono. Al mismo tiempo, el ozono se combina con átomos de oxigeno para formar dos equivalentes de oxígeno molecular: OO hν 2O O + O2 O3 O3 hν formación de ozono O + O2 ruptura del ozono O + O3 O2 + O2 Los dos procesos, el de formación y el de ruptura, mantienen una concentración constante de ozono en la estratosfera. La importancia del ozono radica en su capacidad para absorber luz de 280 nm de longitud de onda, que es la misma longitud de onda que pueden absorber las moléculas de ADN. Si el ADN absorbe este tipo de luz se provocan cambios en determinadas bases, como la timina, que puede degenerar en una mutación de la molécula de ADN dañina para el organismo de los seres vivos. Mientras que el ozono de la estratosfera es beneficioso para el desarrollo de la vida en la Tierra, la elevada concentración de ozono a nivel del suelo causa irritación de las mucosas de los ojos y del pulmón. El ozono es muc ho más reactivo que el oxígeno porque su contenido energético supera en 32 kcal/mol al del oxígeno. El ozono se puede describir mediante un híbrido de resonancia de dos estructuras resonantes en las que el átomo central de oxígeno contiene una carga positiva y cada uno de los átomos exteriores lleva una carga negativa. O3 = O O O O O O Estructuras resonantes del ozono Química Orgánica Tema 6. Alquenos 28 www.sinorg.uji.es Los alquenos reaccionan con el ozono para formar un compuesto cíclico denominado ozónido primario o molozónido. El molozónido tiene dos enlaces peróxido y es bastante inestable y se transpone inmediatamente, aun a muy bajas temperaturas, para generar un compuesto denominado o zónido, como se pone de manifiesto en el siguiente esquema: C C C O C O C O O C O O C O O O C O molozónido O O ozónido La energía de un enlace C-O es de 92 kcal/mol, aproximadamente, mientras que la energía de un enlace O es de, aproximadamente, de 40 Kcal/mol. Por tanto, la -O fuerza que impulsa la conversión del molozónido en el ozónido es la formación de un mayor número de enlaces C-O a expensas de la ruptura de enlaces O-O. Los ozónidos no son estables y generalmente se reducen inmediatamente con un agente reductor como zinc o sulfuro de dimetilo (SMe2 ). Los productos de esta reacción son aldehídos y cetonas. O R R O H O ozónido R Zn (o SMe2 ) H R O + O R cetona R aldehído Adición de carbenos: reacciones de ciclopropanación. Los carbenos son intermedios de reacción sin carga que contienen un átomo de carbono divalente. El carbeno más sencillo es el : CH2 y se denomina metileno, como al grupo –CH2- de una molécula orgánica. La estructura electrónica de un carbeno se explica admitiendo una hibridación s p2 en el carbono, de forma que la geometría del carbeno es trigonal. El orbital p está vacío y el par electrónico libre se encuentra en uno de los orbitales híbridos s p2. Como el carbeno tiene un par electrónico libre y un orbital p vacío puede reaccionar como electrófilo y como nucleófilo. Química Orgánica Tema 6. Alquenos 29 www.sinorg.uji.es o rbital 2 p v ac ío H 103º 2 C orbital sp lleno H estr uc tura orbitá lica del metileno Cuando el carbeno reacciona con el doble enlace π, rico en electrones, exhibe su comportamiento electrofílico. La reacción del carbeno con alquenos genera ciclopropanos: H C C C C H C C H carbeno H ciclopropano El carbeno se puede generar mediante el calentamiento o la fotólisis del diazometano (CH2N2). hν CH2 N N diazometano CH2 + N 2 (o calor) carbeno Un mejor método para la ciclopropanación de alquenos lo constituye la denominada reacción de S immons-Smith. El reactivo se prepara agregando CH2I2 (yoduro de metileno) al par zinc-cobre, que es polvo de zinc activado con una impureza de cobre. El reactivo que se genera en este proceso, ICH2 ZnI, se asemeja al carbeno, por eso con frecuencia se le denomina carbenoide. CH 2I2 + + ICH 2ZnI Zn(Cu) ICH 2ZnI A partir de compuestos halogenados también es posible la formación de especies carbenoides. Por ejemplo, cuando el bromoformo CHBr3 se trata con una disolución acuosa dibromocarbeno. de KOH al 50% se genera un carbeno denominado Química Orgánica Tema 6. Alquenos 30 www.sinorg.uji.es Br Br Br C H + OH H2O + Br Br Br C C + Br Br dibromocarbeno Br El dibromocarbeno se adiciona a alquenos dando lugar a dibromociclopropanos. Br CHBr 3 Br KOH, H2O Adición de radicales libres. La bibliografía primitiva de química orgánica contenía serias discrepancias sobre el modo de adición de HBr a las olefinas terminales. En algunos casos, la regla de Markovnikov parecía mantenerse y en otros no. A menudo, dos químicos añadían HBr al mismo alqueno y obtenían resultados contradictorios. H R CH CH2 + HBr RCH CH2Br Br o R CH CH2 H En los años 30 este aparente dilema se resolvió al descubrirse que el HBr, pero no el HCl o el HI, podía adicionarse a los alquenos mediante dos mecanismos diferentes. De hecho, cuando se emplean reactivos puros se favorece la adición de HBr mediante el mecanismo iónico que conduce a la adición Markovnikov normal: Br R CH CH2 + HBr mecanismo iónico R CH CH2 H Por otra, parte los reactivos impuros conducen a una adición anormal : H R CH CH2 + HBr mecanismo radicalario RCHCH2 Br ¿Qué mecanismo explica la adición anti-Markovnikov de HBr a los alquenos cuando se emplea HBr impuro? Los reactivos impuros suelen contener trazas de peróxidos (RO-OR) que generan fácilmente radicales RO·. Estas especies químicas son las responsables de iniciar las reacciones radicalarias en cadena que explican la adición anormal de HBr a los alquenos. Química Orgánica Tema 6. Alquenos 31 www.sinorg.uji.es Como ya se ha visto en el Tema 1, las reacciones radicalarias en cadena constan de tres etapas bien diferenciadas: iniciación, propagación y terminación. La etapa de iniciación, en el proceso de adición radicalaria de HBr a los alquenos, comienza con la homólisis del enlace O-O de los peróxidos provocada por · calentamiento o por irradiación fotoquímica. A continuación, el radical RO reacciona con HBr para generar ROH y un átomo de bromo. En el primer paso de la etapa de propagación el átomo de bromo se adiciona al alqueno para dar lugar a un radical centrado en el carbono. En el segundo paso, el radical carbonado reacciona con HBr para formar el bromuro de alquilo y un átomo de bromo que inicia un nuevo ciclo radicalario. Las etapas de iniciación y propagación radicalaria de un alqueno se resumen en el siguiente esquema: 1º. Etapa de iniciación R O O hν R peróxido R R O + OR ( o calor) H O Br R OH + Br 2º. Etapa de propagación Br C Br C C C Br C H Br C Br C CH + Br El mecanismo anterior explica por qué la adición radicalara de HBr a olefinas proporciona el isómero anti-Markovnikov, como en el ejemplo que se indica a continuación: H H3C C CH2 + HBr H 3C 2-metilpropeno peróxidos H3C C CH2 Br H3C 1-bromo-2-metilpropano La formación del 1 -bromo-2-metilpentano, por reacción del 2-metilpropeno con HBr en presencia de peróxidos, se explica del siguiente modo. Cuando el átomo de Química Orgánica Tema 6. Alquenos 32 www.sinorg.uji.es bromo se adiciona al doble enlace del 2-metilpropeno (primer paso de la etapa de propagación) se pueden formar dos radicales. Uno de ellos es terciario y el o es tro primario. El átomo de bromo se adiciona al doble enlace dando lugar al radical más estable, que es el radical terciario. Cuando este radical reacciona con HBr se obtiene el 1-bromo-2-metilpropano, en el que el átomo de hidrógeno se ha unido al carbono más sustituido del doble enlace, formándose por tanto el producto anti-Markovnikov. H H 3C C CH2 Br HBr H3C radical terciario H3 C C CH2 Br H3C H3C C CH2 Br + Br H3C 1-bromo-2-metilpropano Br H3C C CH2 CH3 radical primario (menos estable, no se forma) La reacción de halogenación radicalaria de alquenos ocurre con HBr pero no con HCl o HI. La explicación se encuentra en la termoquímica de los dos pasos de la etapa de propagación. En la reacción con HBr ambos pasos son exotérmicos y poseen bajas energías de activación. 1er Paso R CH CH2 + Br 2º Paso R CH CH2 Br + HBr R CH CH2Br Ho = -9 kcal/mol R CH2 CH2Br + Br Ho = -7 kcal/mol Cuando se estudia la termoquímica de la adición radicalaria de HI a los alquenos se encuentra que el primer paso de la etapa de propagación es endotérmico, debido a que el enlace carbono-yodo que se forma en este paso es un enlace muy débil. Las reacciones de radicales libres en cadena funcionan mejor cuando los pasos de propagación son exotérmicos. Un paso endotérmico corresponde a una reacción lenta y reversible que rompe la cadena. 1er Paso R CH CH2 + I 2º Paso R CH CH2I + HI Ho = +5 kcal/mol R CH CH2 I R CH2 CH2I +I Ho = -24 kcal/mol Química Orgánica Tema 6. Alquenos 33 www.sinorg.uji.es Por el contrario, la reacción de adición radicalaria de HCl al doble enlace no tiene lugar porque el segundo de la etapa de propagación es endotérmico y lento. 1er Paso R CH CH2 + Cl 2º Paso R CH CH2Cl + HCl R CH CH2Cl Ho = -22 kcal/mol R CH2 CH2Cl + Cl Ho = + 8 kcal/mol Química Orgánica Tema 6. Alquenos 34 www.sinorg.uji.es P roblemas 6.1. Deduzca la estructura de los compuestos que se obtendrán en las siguientes reacciones: H2 O, H2 SO4 (cat .) CH3 H2O, H2S O4 (cat. ) CH3 HBr HBr CH2 Br2 Br2 6.2. La reacción del compuesto A con HBr genera una mezcla de dos compuestos isoméricos B y C, de fórmula molecular C H12Br2. El compuesto B es ópticamente 7 activo mientras que el compuesto C es un compuesto ópticamente inactivo. Con estos datos deduzca las estructuras de B y C. CH2 H3C HBr B+ C A Br 6.3. La hidratación, con agua bajo catálisis ácida, de una mezcla formada por 2 -metil1-buteno y 2-metil-2-buteno da un único alcohol A, de fórmula molecular C5 H12O. H2 O, H+ + A (C5 H12O) ¿Cul es la estructura del alcohol A? Proponga un mecanismo que explique la formación del alcohol A a partir de cada uno de los dos alquenos. 6.4. Los alcoholes reaccionan con los alquenos de la misma forma en que lo hace el agua, y al igual que en la reacción de hidratación, la reacción de adición de alcoholes a olefinas requiere la catálisis con un ácido. Explique qué productos se obtendrán en las siguientes reacciones: a) CH3 C CH2 CH 3 b) + MeOH + CH3CH2OH H 2SO4 cat. H2SO4 cat. CH3 c) CH3 + CH3CH2OH H 2SO4 cat. Química Orgánica Tema 6. Alquenos 35 www.sinorg.uji.es 6.5. En una disolución de alcohol metílico, el bromo (Br2) se adiciona al etileno (CH2=CH2) dando lugar a una mezcla de 1,2-dibromoetano (BrCH2CH2Br) y BrCH2CH2OCH3. a) Proponga un mecanismo que explique la formación de estos dos compuestos. b) ¿Qué productos se formarían bajo las mismas condiciones a partir del ciclohexeno? 6.6. Qué compuesto(s) se obtendrá(n) cuando el cis-2-buteno reacciona con Br2 acuoso. ¿Serán los compuestos obtenidos ópticamente activos? 6.7. Cuando el compuesto A se hace reaccionar con MeOH en presencia de una cantidad catalítica de ácido se obtiene únicamente el compuesto B. El compuesto C n o se forma en absoluto. + O MeOH O CH3 H2SO4 cat. O A B O CH3 O C no se forma Proponga una explicación para este hecho. 6.8. De los cuatro compuestos que se dan a continuación sólo dos de ellos se forman en la reacción del (E)-2-buteno con cloro en etanol. Explique cuáles son. a) OEt H3C OEt b) H3C CH3 Cl c) EtO Cl CH3 Cl CH3 d) EtO CH3 H H H H Cl CH3 CH3 6.9. Cuando el compuesto A se disuelve en tetrahidrofurano (THF), en presencia de una cantidad catalítica de H2SO4, se obtiene el éter cíclico B. El compuesto C n o se forma. CH2 HO THF OH H SO (cat.) 2 4 CH3 H2C A HO H3C H3 C CH2 HO O B CH3 H3 C O H C no se forma Proponga un mecanismo que explique la formación de B a partir de A. Explique por qué el compuesto C no se forma en este proceso. Química Orgánica Tema 6. Alquenos 36 www.sinorg.uji.es 6.10. Explique por qué los alcoholes que se indican a continuación no pueden obtenerse, selectivamente, mediante el método de hidroboración-oxidación de alquenos. H OH d) OH c) OH CH3 b) CH3 a) OH H H H 6.11. ¿Qué alcoholes se obtendrán en las reacciones de hidroboración-oxidación de las siguientes olefinas? CH3 a) b) H CH3 c) H2C C H3C CH3 H ¿Serán los alcoholes obtenidos ópticamente activos? ¿Tendrán las mezclas de reacción actividad óptica? ¿Por qué?. 6.12. Mostrar cómo se podrían conseguir cada una de las transformaciones que se indican a continuación: a) d) Br Br b) OCH3 e) OH OCH3 OH Br c) f) Br Br OH OH 6.13. Qué productos se obtendrán en las siguientes reacciones de hidrogenación. ¿Serán los productos obtenidos ópticamente activos? ¿Por qué? a) H C 3 Br CH3 Br b) Br CH3 H3C Br H2, Pd/C H2, Pd/C Química Orgánica Tema 6. Alquenos 37 www.sinorg.uji.es 6.14. Proponga mecanismos que expliquen las siguientes reacciones: CH3 CH2 H3C + H3C Br HBr CH3 + H3 C H3C HO CH2 + H2O H2SO4 (cat.) H3C Br CH3 6.15. Cuando el 3,3,3-trifluropropeno reacciona con HI se obtiene el yodocompuesto A y no el yodocompuesto B, que es el que predice la regla de Mrakovnikov. Proponga una explicación para la formación preferente del compuesto A. F3 C HC CH2 + HI F3C H2 C CH2 I A 3,3,3-trifluoro-1-propeno F3C I HC CH3 B (no se forma) 6.16. Proponga un mecanismo que explique la siguiente reacción: CH3 H3C C C H CH2 + HBr CH3 CH3 H H3 C C C CH3 Br CH3 6.17. Un hidrocarburo A, de fórmula molecular C H12, ópticamente activo se somete a 6 una reacción de hidrogenación en presencia de Pd/C como catalizador. El producto de la reacción es otro hidrocarburo B, de fórmula molecular C6 H14, ópticamente inactivo. A (C6H12) H2, Pd/C B (C6H14) (ópticamente inactivo) (ópticamente activo) Con estos datos, y sabiendo además que la configuración del estereocentro del compuesto A es S, deduzca las estructuras de A y de B. 6.18. Existen dos ácidos dicarboxílicos, de fórmula HOOCCH=CHCOOH, denominados ácido maleico y ácido fumárico. Cuando el ácido maleico se trata con OsO se obtiene el ácido meso-tartárico 4 (HOOCCH(OH)CH(OH)COOH). Cuando el ácido fumárico se trata con OsO4 se obtiene una mezcla racémica de dos ácidos tartáricos ópticamente activos. Con estos datos deduzca la estructura del ácido maleico y la estructura del ácido fumárico. Química Orgánica Tema 6. Alquenos 38 www.sinorg.uji.es 6.19. Muchos enzimas catalizan reacciones que son similares a las que se utilizan en síntesis orgánica. Una inmensa mayoría de reacciones catalizadas por enzimas son enantioselectivas. El esquema que se indica a continuación describe la transformación del ácido fumárico en ácido (S)-málico. Esta reacción está catalizada por el enzima fumarasa y forma parte del ciclo del ácido tricarboxílico de la respiración celular. H HOOC COOH H fumarasa COOH HOOC pH=7.4, H2 O COOD DO H D H COOD OH ácido (S)-málico producto en D2 O a) ¿Qué tipo de reacción cataliza la fumarasa? b) ¿Es el ácido fumárico de partida un compuesto quiral? ¿Es quiral el ácido málico que se forma en la anterior reacción? c) ¿Cómo se podría efectuar la transformación anterior en el laboratorio? ¿Sería el ácido málico obtenido quiral? d) Si la reacción que cataliza la fumarasa se lleva a cabo en D2O, en lugar de en H2O, y en presencia del enzima se obtiene únicamente el estereoisómero representado en el esquema anterior. ¿La reacción catalizada por la fumarasa es una adición sin o anti? e) ¿Qué compuestos se obtendrán en la reacción de hidroboración de ácido fumárico con BD3·THF seguida de oxidación con D2O2 y NaOD. 6.20. Dos compuestos A y B, de fórmula molecular C7 H14, ópticamente activos, giran el plano de la luz polarizada en la misma dirección. La hidrogenación de A, con H2 e n presencia de Pd/C, proporciona el ( )-3-metilhexano. La hidrogenación de B, con H R 2 en presencia de Pd/C, también proporciona el (R)-3-metilhexano. Por otro lado, tanto la ozonolisis de A como la de B, proporciona la mezcla de a ldehídos que se indica a continuación: A (C7H14) H2, Pd/C O3 A (C 7H 14) O C H3 H3C CH3 H (R)-3-metilhexano B (C7H14) + H O H2, Pd/C B (C 7H 14) O3 Con estos datos proponga estructuras para A y B. 6.21. Proponga un mecanismo que explique la siguiente transformación: H+ O HO Química Orgánica Tema 6. Alquenos 39 www.sinorg.uji.es 6.22. Un alqueno trisustituido A ( C7H12) por hidrogenación proporciona metilciclohexano. Cuando A s e trata con H2 O, en presencia de una cantidad catalítica de H2SO4, se obtiene el alcohol B ( C7 H14O), ópticamente inactivo. Sin embargo, cuando el proceso de hidratación de A se lleva a cabo mediante hidroboraciónoxidación se obtiene una mezcla racémica formada por C ( C7H14O) y su enantiómero (ent-C). Pd/C CH3 A + H2 H2 O, H2SO 4 (cat.) B (C7 H14O) A (C7 H12) 1º. BH3 ·THF C C7 H14O) + ent-C 2º. H2 O2 , NaOH Con estos datos deduzca las estructuras de A, B, C y e nt- C. Explique por qué el proceso de hidroboración-oxidación proporciona una mezcla de enantiómeros. 6.23. La adición de HBr a un alqueno A ( C6 H10) proporciona el bromocompuesto C. Por otro lado, la adición de HBr al alqueno B (C6 H10), isomérico de A, también conduce a C. A (C6 H10) HBr Br CH3 C B ( C6 H10) HBr a) Deduzca las estructuras de A y B y proponga el mecanismo que explique la conversión de cada uno de estos alquenos en C. b) Si en lugar de HBr se utiliza DBr ¿Se obtendrá el mismo compuesto a partir de A y de B? Deduzca mecanísticamente qué compuesto (o compuestos) se obtendrá (o se obtendrán) en la reacción de A y de B con DBr. 6.24. Proponga un mecanismo que explique la siguiente transformación: CH3 CH3 H2O, H HO H3C CH3 H3C OH CH3 Química Orgánica Tema 6. Alquenos 40 www.sinorg.uji.es 6.25. La reacción de hidratación de un alqueno A (C6 H12) con agua en presencia de cantidades cataliticas de ácido sulfúrico, proporciona una mezcla racémica formada por el alcohol quiral B (C6 H14O) y su enantiómero ent -B. La reacción de hidratación de A con el método de hidroboración-oxidación proporciona la misma mezcla de alcoholes B + ent -B ( C6H14O). Por otro lado, la reacción con bromo conduce a la obtención de una mezcla racémica formada por un compuesto dibromado quiral C (C6 H12Br2) y su enantiómero e nt-C La ozonolisis de A proporciona propanal como único producto de reacción. H2O H2SO 4 ( cat.) B + ent-B (C6H14 O) A (C6H12) A (C6 H12 ) Br2 C + ent-C (C6 H12 Br2) 1. BH3 2. H2O 2, NaOH A (C6H12 ) 1. O3 CH3 CH2 CHO 2. Zn, AcOH Con estos datos deduzca las estructuras de A, B, e nt-B, C y ent -C y explique mecanísticamente la formación de C y e nt-C. 6.26. La adición intramolecular en el compuesto A, promovida por cantidades catalíticas de ácido sulfúrico, puede formar el compuesto B o el C. Sin embargo únicamente se forma el compuesto C. Proponga un mecanismo que explique por qué se forma el compuesto C y no el B. HO O H2 SO4 (cat.) O O O ó O A B C 6.27. Cuando el alqueno A se hace reaccionar con bromuro de hidrógeno se obtiene una mezcla constituida por los bromoderivados B y C. Explique mecanísticamente cómo se forman estos dos compuestos. Br CH=CH2 CH2 CH3 A CH2CH3 CH CH CH CH3 HBr CH2CH3 B(minoritario) + 3 Br C (mayoritario) Química Orgánica Tema 6. Alquenos 41 www.sinorg.uji.es 6.28. Si se lleva a cabo la reacción de hidroboración-oxidación del 1-metilciclopenteno: CH3 1. BH3 ? 2. H2 O2, NaOH ¿Cuál de las siguientes respuestas es la correcta en relación con los productos que se formarán en la reacción anterior? H3C H H3C H H 1 Se Se Se Se Se OH H 2 formará formará formará formará formará H H H OH a) b) c) d) e) H3 C OH H CH3 H OH 3 CH3 OH H 5 4 una mezcla constituida por proporciones iguales de 1 y de 5 una mezcla constituida por proporciones iguales de 1 y de 2 una mezcla constituida por proporciones iguales de 2 y de 4 una mezcla constituida por proporciones iguales de 4 y de 5 únicamente el compuesto 3 Explique mecanísticamente la respuesta elegida. 6.29. Deduzca cuáles debe ser las estructuras de A y d e B para que se produzcan las siguientes reacciones. Explique su elección. A OH O sO4 H2O Ph Ph OH H O B ácido m-cloroperoxibenzoico Ph + Ph H Ph H O H Ph 6.30. Un alcohol A bicíclico (C8 H14O), ópticamente activo, se transforma en un tosilato B por reacción con cloruro de p -toluensulfonilo (TsCl) en piridina. Cuando B s e calienta en etanol en presencia de etóxido sódico se obtiene un alqueno C ( C8H12), ópticamente inactivo. La ozonolisis de C conduce al dialdehído D. A (C8H14O) TsCl piridina B NaOEt EtOH C (C8H12) O O 2º. Zn, AcOH H DH 1º. O 3 Con estos datos, y sabiendo que la configuración de A es S, deduzca las estructuras de A, B, C y D. . ...
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This note was uploaded on 10/22/2011 for the course QUIMICA 1 taught by Professor Yo during the Spring '11 term at Autonoma Madrid.

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