Quiz2 corrigé - CHM2523 Quiz #2: Époxydation...

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Unformatted text preview: CHM2523 Quiz #2: Époxydation régiosélective, dihydroxylation Syn et addition électrophile des alcènes Affiché le 22 septembre, 2011 À remettre le lundi 26 septembre avant 16h00 Nom: ________CORRIGÉ______________________________ Démonstrateur: # d'étudiant: 1. Un des premiers synthèses de cholestérol à été développé par R. B. Woodward en 1951, où l’intermédiate suivant a été isolé. Si cette intermédiaire été soumis à l’époxidation en utilisant le MCPBA, et en sachant que ce genre d’addition électrophilique dépend de la densité électronique de l’alcène, donnez le produit et justifiez votre réponse. (3 points) CH3 B C6H5CO3H (1 equiv) H A CHCl3, 20 min 0˚C O CH3 CH3 C H O et/ou H O O O A: alcène le plus substitué, mais la densité électronique est diminué à cause de la conjugation avec le carbonyl et l'autre alcène B: moins substitué et la densité électronique diminué grâce à la conjugation C: epoxidation favorie ici car le groupe méthyle augmente la densité électronique de l'alcène 2. Complétez les réactions suivantes, en prenant en compte la stéréochimie. (2 points) ICl I CH3 CH3 ? b) CH3 Cl Cl CH2Cl2 a) HO CH3 OH I CH3 Les deux enantiomères sont possibles, où le Cl, l'halogène le plus nucléophilique, additionne au carbone le plus substitué 1. OsO4, pyridine 1. KMnO4 ou 2. NaHSO , H O 3 2 2. H2O, HO- ou 1. OsO4, H2O2 2. HO 3. En faisant sa recherche avec farnesol, une huile essentielle et pesticide naturel, un étudiant se prépare à effectuer une addition électrophile avec le brome. Equipé avce 1,8 g de farnesol (MM = 222.37 g/mol) et 25 mL de CH2Cl2, calculez la volume nécessaire d’une solution de 10% (m/v) de Br2 dans CH2Cl2 pour l’addition complète à ce composé. (2 points) 1.8 g farnesol = 8.1 mmol farnesol x 3 mol Br2 x 159.8 g/mol Br2 = 3.88 g Br2 222.37 g/mol 1 mol farnesol OH 3.88 g x 1 mL = 38.8 mL Br2 nécessaire pour l'addition complète 0.1 g farnesol 4. Pour réussir la synthèse dans la partie C, il est essentiel que la verrerie soit propre et sèche. Expliquez, à l’aide d’un mécanisme, comment la présence d’eau pourrait mener à un autre produit. (3 points) H H H H HO H H H H HO Br-Br ! ! H Br HO O H Br OH H2O H O Br H Les traces d'eau dans la réaction peuvent lier à la formation d'un halogénoalcool où H2O réagit comme nucléophile supérieure, et ajoute au carbone le plus substitué. H2O additionne à l'alcène seulement avec la présence d'acide. Dans cette réaction, l'eau additionne au carbone le plus substitué, formant le produit avec une configuration trans-diaxiale HO H H H HO C8H17 HO Br H + H3O+ ...
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