{[ promptMessage ]}

Bookmark it

{[ promptMessage ]}

CHIMIEGENERALEChap4_thermo_2007 - Universit...

Info iconThis preview shows pages 1–6. Sign up to view the full content.

View Full Document Right Arrow Icon
1 Faculté de Médecine Pierre-et-Marie-Curie PCEM 1 Support de cours CHIMIE GENERALE CHAPITRE IV - SECOND PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE EQUILIBRES CHIMIQUES Professeur Antoine GEDEON Professeur Ariel de KOZAK (mise à jour : 28/5/2007) Université Pierre-et-Marie-Curie Pitié-Salpêtrière
Background image of page 1

Info iconThis preview has intentionally blurred sections. Sign up to view the full version.

View Full Document Right Arrow Icon
2 CHAPITRE IV 2 ème principe de la thermodynamique – Equilibres chimiques 1. EVOLUTION D’UN SYSTEME ISOLE. • Le premier principe - conservation de l’énergie. - aucun renseignement sur le SENS DE L’EVOLUTION du système. Nécessité d’introduire une nouvelle fonction d’état appelée entropie S. Interprétation statistique de l’entropie : Un état macroscopique défini par les variables (P, T, n) correspond à un très grand nombre d’états microscopiques ou microétats dans chacun desquels les molécules ont des positions et des vitesses déterminées. Un système isolé évolue vers l’état macroscopique qui réalise le plus grand nombre d’états microscopiques accessibles . Relation de Boltzmann. L’entropie est proportionnelle au nombre d’états microscopiques qui constituent un système : S = k Ln ; k = cte de Boltzmann = 1,38.10 - 23 J.K - 1 • L’entropie d’un système est alors une mesure du nombre d’états microscopiques dans lequel le système peut se trouver. On dit que l’entropie est une mesure du désordre de la matière : désordre S S > 0
Background image of page 2
3 dS int. : Lors d’une transformation réversible le syst ème est à tout instant en é quilibre dS int. = 0 Lors d’une transformation irréversible cré ation d entropie : S int. dS int. > 0 dS ext. : Lorsqu’un système subit une transformation au cours de laquell e il échange une quantité de chaleur δ Q avec le milieu extérieur, à la tempér ature T : 2. SECOND PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE. 2.1. Enoncé. Il existe une fonction d’état S appelée «entropie». S est une fonction d’état extensive qui dépend de T et de P. Elle s’exprime en J.mol - 1 .K - 1 . Lors d’une transformation infinitésimale, la variation d’entropie dS s’écrit : dS = dS int. + dS ext . Variation d’entropie INTERNE : elle traduit la création d’entropie à l’intérieur du système. Elle ne dépend pas des échanges avec le milieu extérieur. Variation d’entropie EXTERNE due aux échanges de chaleur δ Q avec le milieu extérieur. T Q dS ext. δ =
Background image of page 3

Info iconThis preview has intentionally blurred sections. Sign up to view the full version.

View Full Document Right Arrow Icon
4 réversible dS = dS int. + dS ext . T Q dS ext. δ = irréversible Transformation réversible Transformation irréversible T Q dS δ = T Q dS δ dS int. = 0 dS int. > 0
Background image of page 4
5 Dans le cas d’une transformation irréversible ou spontanée à T (dS int. > 0) : dS = dS ext. + dS int. dS = δ Q irrév T + dS int. 0 dS δ Q irrév T • La variation d’entropie doit toujours être calcul ée en faisant é voluer le système de faç on réversible.
Background image of page 5

Info iconThis preview has intentionally blurred sections. Sign up to view the full version.

View Full Document Right Arrow Icon
Image of page 6
This is the end of the preview. Sign up to access the rest of the document.

{[ snackBarMessage ]}