CHIMIEGENERALEChap5_cinetique_2007

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1 Faculté de Médecine Pierre-et-Marie-Curie PCEM 1 Support de cours CHIMIE GENERALE CHAPITRE V - CINETIQUE CHIMIQUE Professeur Antoine GEDEON Professeur Ariel de KOZAK (mise à jour : 28/5/2007) Université Pierre-et-Marie-Curie Pitié-Salpêtrière
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2 v B = 1 V dn B dt Volume 1. Définitions et détermination des vitesses. 1.1. Vitesse moyenne. a A b B On suit l’évolution, à T = cte dans un systèm e fermé de volume V, de la formation du produit B au cours du te mps : n(B) = f(t) - vitesse moyenne de la réaction entre t 1 et t 2 : 1.2. Vitesse instantanée. 1.3. Vitesse spécifique instantanée (par un ité de volume). CHAPITRE V : CINETIQUE CHIMIQUE 2 1 1 2 1 2 m M M droite la de pente t t n n v = - - = 0 t t 1 2 1 2 B i 1 2 t t n n lim dt dn v - - - = = n 2 n 1 n(B)
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3 v B est la vitesse d’apparition du pro duit B • La vitesse v A = vitesse de disparition du réactif A s’écrit : 1 A 1 B 1 mole de A disparaît 1 mole de B apparaît = pente de la tangente de la courbe n B = f(t) v B = d n B V dt = d[B] dt d[B] > 0, car [B] a augmenté v A = - d[A] dt ; d[A] < 0 A volume constant on a : Pour la réaction : - d[A] = d[B] v A = v B
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4 • Pour la réaction : a A + b B c C + d D les vitesses v A , v B , v C et v D sont différentes, car a, b, c et d peuvent êtr e différents. v A = - d[A] dt ; v B = - d[B] dt C = + d[C] dt D = + d[D] dt ; D’où : disparition des réactifs apparition des produits v s’exprime en mol.L - 1 .s - 1 concentration . temps - 1 v(t) = - 1 a d[A] dt = - 1 b d[B] dt = ⊕ 1 c d[C] dt = ⊕ 1 d d[D] dt Soit v la vitesse de réaction : 1 a v A = 1 b v B = 1 c v C = 1 d v D v =
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5 2. Détermination expérimentale des vitesses de réaction. - Composés gazeux : détermination de la p ression partielle. - Electrolyte : mesure de la conductivité électrique, (proportionnelle à la concentrat ion). - Substance chirale : mesure du pouvoir rotatoire. - Utilisation des méthodes spectrosco piques (IR, UV - visible) : l’intensité du spectre détermine la concentration des substances présent es. - Dosage chimique d’un réactif ou d’un produit : on prélève à des temps plus ou moins rapprochés un petit échantillon et on effectue un dosage acido-basique, oxydo-réducteur . ..
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6 3. Influence de la concentration sur la vitesse d’une réaction : ordre d’une réaction. a A + b B c C + d D v = k[A] α .[B] β α : ordre partiel par rapport à A β : ordre partiel par rapport à B α + β : ordre total ou global de la r é action (nombre r é el quelconque) - constante de vitesse - dépend de la température - l’unité de k dépend de l’ordre global α et β k Expression de la vitesse en fonction des concentrations des réactifs :
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This note was uploaded on 03/30/2012 for the course PCEM 011 taught by Professor Antoinegedeon during the Winter '07 term at Université Paris 6 - Pierre et Marie Curie.

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