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Unformatted text preview: -méthylbutane 22 % de 2-chloro-2-méthylbutane Commenter ces résultats. 35 4. Proposer un mécanisme : a) D DBr D Br + Br b) R H+ / H2O CN R O C NH2 c) O O OH + 5. O H+ HO Il est possible d’effectuer des substitutions électrophiles sur les composés aromatiques : + E+ E + H+ Dans le cas d’une mononitration du toluène, proposer un mécanisme et indiquer quels sont les produits majoritaires. 36 CHIMIE ORGANIQUE - GÉNÉRALITÉS PCEM 1 Dr. Pascal BEZOU Séance n° 12 Mécanisme de réaction 1. Pour les réactions suivantes, dire si elles sont d’addition, d’élimination, de substitution ionique ou radicalaire : CH3CHCl + KOH HC∫CH + CH3CHOHCH3 + H 2O KCl CH3CHO H2SO4 cyclohexanol cyclohexène (CH3)3COH + CH3CH3 2. Cl2 + hn H 2O (CH3)3CCl HCl + + H 2O CH3CH2Cl + HCl Expliquer pourquoi CH2=CHCH2CH2Cl réagit plus difficilement que CH3CH=CHCH2Cl selon un processus SN1. 3. Discuter l’aspect géométrique de la réaction de déshalogénation de C6H5CHBrCHBrC6H5 selon un processus E2. 4. Représenter le 4-bromocyclohexanol selon 2 conformations et 2 configurations différentes. Quel est l’isomère cis ? Quels seraient les produits formés par action de la soude en milieu aqueux si cette réaction suit un mécanisme SN1 ou SN2 ? 5. L’action de l’éthylate de sodium sur le 2-bromohexane conduit à 5 produits théoriques. Lesquels ? 6. Le 2-iodo-2-phénylbutane subit une hydrolyse acide. a) Quel est le mécanisme réactionnel le plus probable ? Justifier. b) Quel est le produit obtenu ? Est-il optiquement actif ? 37 7. L’acétone réagit sur le méthanol en milieu acide pour donner l’acétal (CH3O)2C(CH3)2. Expliquer. 8. Expliquer les résultats suivants : KOH / EtOH a) (cis)-1-bromo-2-méthylcyclohexane KOH / EtOH b) (trans)-1-bromo-2-méthylcyclohexane 9. méthylcyclohexène 3-méthylcyclohexène On réalise des substitutions nucléophiles pour lesquelles la loi de vitesse est du type : [ ][ v = k RX Nu - a) On traite le (S)-2-bromo-1-phénylpropane par du cyanure de potassium en solution aqueuse. Quelle est la configuration du produit obtenu ? - b) On traite le (S)-2-bromopropanenitrile par l’ion acétylure HC∫C . Quelle est la configuration du produit obtenu ? 10. La projection de Fischer du D-glucose est la suivante : CHO H HO OH H H OH H OH CH2OH a) Justifier l’appartenance du glucose naturel à la série D. b) Sachant que le D-galactose est l’épimère du D-glucose sur le carbone 4. Ecrire la projection de Fischer du D-galactose. c) Indiquer en nomenclature R-S, en la justifiant, la configuration absolue des carbones 4 du glucose et du galactose. 38 d) Ces deux hexoses sont sous forme pyranose dans la cellule. Indiquer sur les projections de Fischer des deux hexoses, l’hydroxyle qui participe à la formation du cycle pyranose. e) Quel est le type de réaction qui conduit de la forme linéaire de l’hexose à la formation du cycle pyranose ? f) Ecrire le mécanisme de cette réaction dans le cas d’une catalyse par un acide fort. Utiliser une formule schématique du type : OH CHO g) Dans ces conditions, quelle configuration absolue peut-on attendre pour le carbone 1 ? 11. En présence de HCl, l’a-pinène C est transformé en chlorure de bornyle D. H HCl Cl C D Donner le mécanisme qui permet le passage de C à D. 39 CHIMIE ORGANIQUE - GÉNÉRALITÉS PCEM 1 Dr. Pascal BEZOU Séance n° 13 Mécanismes réactionnels (QCMs) 1 à 3. 1) Parmi les réactions suivantes : H3C CH2I + Br- H3C CH2Br OH OH HNO3 + 2) + H2SO4 NO2 Br + 3) Br2 Cl 4) CH3 CH2 CH3 Cl2 + CH3 CH2 CH2Cl CH3 5) H3C C + CH3 CH CH3 + HCl CH3 Br + OH- H3C CH3 C OH + Br- CH3 1 . Quelles sont celles correspondant à une substitution nucléophile ? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 f) aucune 2 . Quelles sont celles correspondant à une réaction radicalaire ? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 f) aucune 3 . Quelles sont celles correspondant à une élimination ? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 f) aucune 40 4. Soit la réaction de déshydratation du 3-méthylpentan-2-ol en milieu sulfurique à haute température selon un mécanisme E1. Cochez les propositions exactes : a) b) c) d) 5. La déshydratation de l’alcool passe par l’intermédiaire d’un carbocation secondaire. L’alcène Z est prépondérant. L’alcène obtenu suit la règle de Zaytseff. La réaction de déshydratation est non stéréospécifique. Pour les réactions suivantes, dire si elles sont d’addition, d’élimination, de substitution ionique ou radicalaire : CH3CHCl + KOH CH3CHOHCH3 + KCl HC∫CH + H 2O CH3CHO H2SO4 cyclohexanol (CH3)3COH + HCl CH3CH3 + Cl2 hn cyclohexène (CH3)3CCl CH3CH2Cl + + + H 2O H 2O HCl 6. Expliquer pourquoi CH2=CHCH2CH2Cl réagit plus difficilement que CH3CH=CHCH2Cl selon un processus SN1. 7. Discuter l’aspect géométrique de la réaction de déshalogénation de C6H5CHBrCHBrC6H5 selon un processus E2. 8. Représenter le 4-bromocyclohexanol selon 2 conformations et 2 configurations différentes. Quel est l’isomère cis ? Quels seraient les produi...
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