2 lmission et la dtection de molcules appeles

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Unformatted text preview: ré (NaBD4) est suivie par une hydrolyse avec H2O. Combien le glycérol obtenu dans ces conditions contient-il d’atomes de deutérium ? Combien comporte-t-il de carbones asymétriques ? Combien obtient-on de stéréoisomères ? d) Ecrire la ou les formules de ces glycérols en représentation de Cram selon le modèle indiqué. HOH2C OH Le glycérol obtenu au b) est traité par l’acétone en milieu acide. Théoriquement, ceci peut conduire à deux composés cétaliques cycliques isomères. L’un A est dédoublable, l’autre B ne l’est pas. Ecrire le mécanisme de la formation de A et B (on admettra que la réaction commence par l’un des groupes hydroxyle primaire du glycérol). e) L’isomère (+) de A est de configuration absolue R. Ecrire sa formule spatiale en perspective. f) (+) A traité par le chlorure de méthane sulfonyle (CH3SO2Cl) conduit au produit C. Ecrire la formule de C. Pour simplifier on écrira (+) A sous la forme R-CH2OH dans la suite du problème. g) C traité par le cyanure de sodium NaCN conduit à un composé D. Ecrire le bilan de la réaction. h) Quel est le type de cette réaction et son ordre ? Marche-t-elle bien ? Justifier votre réponse. 60 4. 1) Un composé A non cyclique, placé en milieu basique fort, conduit à 4 composés B, C, D et E, de même formule brute que A, et dont les formules sont représentées ci-dessous : CH3 CH3 6 O C2 H5 5 1 6 O 4 23 1 CH3 C2 H5 5 6 O 4 OH 23 CH3 5 1 B 6 O 4 C2 H5 23 CH3 OH CH3 OH OH 5 1 4 C2 H5 23 CH3 CH3 C D E 1-a) Représenter la formule semi-développée plane de A. 1-b) Indiquer la configuration absolue des carbones 3 et 5 des composés B et C. 1-c) Quelle relation d’isomérie existe entre les composés suivants : B et E, C et E, D et B. 1-d) Le mélange des 4 produits placé en milieu acide, conduit à un mélange de 2 composé F et G, de même formule brute C10H16O. Représenter F et G en perspective selon le modèle ci-dessous : 2) On effectue différentes réactions sur le composé J représenté ci-dessous : CH3 C2 H5 HO H CH3 J 2-a) Traité par le chlorure d’acétyle (CH3COCl), J conduit à K, de formule brute C12H20O2 et à un composé minéral L. Compléter le schéma réactionnel ci-dessous en représentant K en perspective. J + CH3COCl K + L 2-b) Le traitement de K par la soude en milieux aqueux redonne J selon l’équation ci-dessous : K+ NaOH J + CH3COONa Ecrire le schéma correspondant à cette réaction. 2-c) L’hydrogénation catalytique de J conduit à un mélange de deux composés M et N, de même formule brute C10H20O. Représenter M et N en perspective, en utilisant le même modèle que pour F et G. 61 2-d) J est traité par l’ozone, puis hydrolysé dans des conditions réductrices. Représenter en projection de Fischer le produit P obtenu. 2-e) J est traité par KMnO 4 concentré et chaud. Représenter la formule semi-développée plane du produit Q obtenu (de formule brute C10H16O4). 3) On considère le composé R ci-dessous : H3C CH3 Br C2 H5 R En présence d’ions OH-, R conduit à un mélange de 5 composés S, T, U, V et W tous formés à partir du même composé intermédiaire par une réaction d’ordre 1. 3-a) S , T, U ont même formule brute C10H18. Sachant que U est minoritaire dans le mélange, les représenter en perspective selon le même modèle que précédemment. 3-b) Quelle relation d’isomérie existe entre les composés S et T ? 3-c) V et W ont même formule brute C10H20O. Les représenter en perspective selon le même modèle que précédemment. 62 CHIMIE ORGANIQUE - FONCTIONS PCEM 1 Dr. Pascal BEZOU Séance n° 19 Acides et Dérivés 1. a) Le traitement en milieu acide sulfurique de l’acide malonique (acide propanedioïque) par de l’éthanol fournit un diester. Donner le mécanisme d’estérification. b) En milieu éthanol et en présence d’éthanolate de sodium, ce diester donne naissance à un carbanion dont on justifiera la stabilité. c) Ce carbanion est opposé au 1-bromo butane dans l’éthanol au reflux, puis traité par la potasse alcoolique à 50 % à reflux. Le passage en milieu acide permet d’obtenir avec un rendement voisin de 75 % un composé de formule brute C6H12O2 et de pKa = 4,88. Préciser les réactions obtenues et la formule développée du produit final. 2. L’émission et la détection de molécules appelées phéromones est le principal mode de communication entre insectes. 1) Ce problème étudie les différentes étapes de la synthèse au laboratoire d’une phéromone de scarabée, le 4-méthyl heptan-3-ol, A : H3C 7 6 H 4 5 2 3 HO 1 H A 1-a) Préciser le numéro des carbones asymétriques de A. 1-b) Donner leur configuration absolue après avoir précisé l’ordre de priorité des groupements. 2) Pour synthétiser A, on traite le (S) 2-méthyl pentanal B par le cyanure de sodium puis on effectue une hydrolyse acide. On obtient deux produits C et D : H3C H H 1) NaCN 2) H3O+ B C+D O 2-a) Préciser le mécanisme de la réaction. On pourra adopter u...
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This note was uploaded on 04/28/2013 for the course CHIMIE 03 taught by Professor Martinbouro during the Fall '08 term at École Centrale Paris.

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