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Unformatted text preview: ram le produit obtenu en traitant le cis-pent-2-ène par : a) du brome b) une solution aqueuse diluée de KMnO4 2. Le limonène, terpène présent dans l’essence de citron a pour formule : 1 mole de limonène traitée par 2 moles de HCl conduit à plusieurs stéréoisomères dérivés du cyclohexane. Représenter ces différents isomères sous forme chaise. 3. L’action de l’acide chlorhydrique sur le 3,3-diméthylbut-1-ène conduit à un mélange de 2 composés organiques : - le 2-chloro-2,3-diméthylbutane (majoritaire) - le 2-chloro-3,3-diméthylbutane (minoritaire) A l’aide du mécanisme de cette réaction, expliquer les résultats observés. 3. La réaction du but-2-ène avec l’HCl est réalisée dans l’éthanol comme solvant. L’un des produits formés a comme formule C6H14O. Quel est ce produit et expliquer sa formation. 45 4. Compléter les réactions suivantes : CH3-CHCl-CH3 CH3-CH2-CH2Br CH3-CHO + HCHO CH3-CHCl-CH2-C(CH3)3 CH3-CH=CH2 CH3-CH2-CH3 5. CH3-CHCl-CH2Cl CH3-CHOH-CH2OH On désire établir la structure de l’acide oléique C18H34O2. Pour cela on réalise plusieurs expériences : - l’acide oléique traité par l’ozone en milieu réducteur conduit à un mélange de 2 produits, le nonanal et l’acide 8-formyloctanoïque. - l’acide oléique traité par le KMnO4 dilué conduit à l’acide 9,10-dihydroxyoctadécanoïque. Quelle est la structure de cet acide et sa stéréochimie ? 46 CHIMIE ORGANIQUE - FONCTIONS PCEM 1 Dr. Pascal BEZOU Séance n° 15 Additions Électrophiles 1. Le traitement du 2-benzylmaléate de méthyle A par le tétroxyde d’osmium, suivi d’une hydrolyse, conduit à un mélange de composés : C6 H5H2C H H2O + H3CO2C OsO4 C13H16O6 CO2CH3 A a) Représenter ces composés en projections de Fischer, en précisant la configuration absolue de chacun des carbones asymétriques. b) L’un des constituants de ce mélange est un produit naturel qui présente une intéressante activité biologique, mais il ne peut être isolé du mélange par les méthodes physiques usuelles (cristallisation, distillation, chromatographie, …). Indiquer brièvement pourquoi. 2. 1) On considère le composé B de formule CH2OH-CH=CH-CHO. 1-a) Nommer ce composé en nomenclature officielle. 1-b) Combien d’isomères peut-on prévoir pour ce composé et par quel type d’isomérie ? 1-c) Représenter ces isomères et les identifier selon la nomenclature Z et E. 2) On part d’un mélange B (Z) et B (E) et on effectue l’addition de HBr sur la double liaison. On obtient le 3-bromo-4-hydroxybutanal. Combien d’isomères peut-on prévoir pour ce composé et par quel type d’isomérie ? 3) On part d’un mélange B (Z) et B (E) et on effectue l’addition du brome sur la double liaison. On obtient le 2,3-dibromo-4-hydroxybutanal. 3-a) Combien de diastéréoisomères correspondent à ce nom ? 3-b) Les représenter en convention de Fischer et indiquer s’ils possèdent une activité optique. 3-c) Repérer parmi ces diastéréoisomères celui dont la configuration absolue est 2R, 3S. Indiquer l’ordre de priorité des substituants. 47 3-d) Donner la représentation de cet isomère en projection de Newman. 3. Le composé C est un modèle de l’une des chaines de la lipstatine : H3C (CH2)4 CH3 C Une réaction d’ozonolyse, dont l’hydrolyse est faite en présence d’un réducteur, est réalisée sur ce produit. a) Combien de produits obtient-on ? b) Ecrire leur(s) formule(s) semi-développée(s) plane(s). 4. 1) Un mélange racémique D, de formule brute C6H13Br, traité par une base forte conduit à un mélange complexe d’isomères de formule brute C6H12. On isole de ce mélange deux isomères E et E’ de même formule semi-développée plane. 1-a) Sachant que l’ozonolyse de E et de E’ suivie d’une hydrolyse H3O+ / Zn conduit à un seul produit organique, qui est un aldéhyde, représenter la formule semi-développée plane de E et de E’. 1-b) En déduire la formule semi-développée plane de D. 2) L’addition d’une mole de Br2 sur E donne un seul composé F optiquement inactif. Par contre, l’addition d’une mole de Br2 sur E’ donne un mélange de deux énantiomères. 2-a) Représenter le composé F en projection de Newman. 2-b) Préciser la formule spatiale de E et sa configuration. 5. 1) L’acide mésaconique, représenté ci-dessous et désigné par G, est l’un des stéréoisomères de l’acide 2méthylbutènedioïque. La réaction de G avec l’ammoniac (NH3) en présence d’une enzyme (aspartate ammonialyase) conduit à l’acide méthylaspartique H selon le schéma suivant : H COOH Enzyme + HOOC CH3 G (3) (2) HOOC CH CH COOH NH3 CH3 NH2 H 48 1-a) Indiquer en nomenclature (Z,E) la nature de G. La transformation de G en son stéréoisomère estelle supposée se faire spontanément dans ces conditions normales ? 1-b) Combien H possède-t-il de carbones asymétriques ? de stéréoisomères ? 1-c) Une mesure de l’activité optique (pouvoir rotatoire) du produit H obtenu condu...
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This note was uploaded on 04/28/2013 for the course CHIMIE 03 taught by Professor Martinbouro during the Fall '08 term at École Centrale Paris.

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