59 le produit h le plus stable subit les ractions

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Unformatted text preview: els d’alkylammonium en présence d’acides 17. Quelles sont celles communes aux amines primaires, secondaires et tertiaires ? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 f) aucun 18. Quelles sont celles qui ne concernent que les amines primaires et secondaires ? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 f) aucun 19. La réaction du composé deutéré (R) 1-D-1-chlorobutane avec la soude, conduit à la formation du produit deutéré (S) 1-D-butan-1-ol. De quel type de réaction s’agit-il ? a) E1 b) E2 c) hydratation d) Oxydation e) SN1 f) SN2 20. La réaction précédente peut être accélérée par les anions I- selon le mécanisme suivant : C3 H7 CHDCl + I- C3 H7 CHDI C3 H7 CHDI + OH- C3 H7 CHDOH Cl- + + I- S’agit-il d’une catalyse ? Expliquer 21. Le bromure de benzyle deutéré C6H5-CHD-Br de configuration absolue R réagit avec l’ion méthanolate dans le méthanol. Quel est le produit obtenu ? 22. L’alanine est l’un des premiers termes des acides a-aminés. Comment peut-on l’obtenir à partir de l’acide 2-chloropropanoïque. Quel est le produit obtenu ? 23. Quel produit obtient-on en traitant du bromoéthane en excès par de l’ammoniac ? 24. Le chauffage en milieu acide sulfurique de 2,3-diméthylpentan-3-ol conduit à un mélange d’alcènes. Quels sont les alcènes obtenus ? Lequel est majoritaire ? Lequel est minoritaire ? 57 CHIMIE ORGANIQUE - FONCTIONS PCEM 1 Dr. Pascal BEZOU Séance n° 18 Dérivés carbonylés 1. Une synthèse de stéroïdes appartenant à la famille de la cortisone comprend la séquence réactionnelle indiquée dans le schéma suivant : Me OR Me O OR Me H H Me O H H (1) Me Me H H (2) O O B A Me OR O H (2) O C H2 H Me H LiAlH4 D Pd / C E (4) (3) a) Quelles sont les réactions permettant de réaliser les transformations (1) et (2) ? b) Quel réactif a-t-on utilisé dans des conditions douces pour réaliser la réaction (1) ? Ecrire la structure de Lewis de ce réactif. Représenter une autre forme limite de cette entité mésomère. c) Quelles sont les conditions pouvant être utilisées pour la réaction (2) ? Ecrire selon la catalyse de votre choix le mécanisme correspondant en utilisant la propanone comme exemple. d) La réaction (2) peut conduire à la formation d’isomères indésirables. Quels sont-ils ? Quelles sont les raisons qui justifient la formation sélective de C ? e) L’hydrogénation catalytique à température ambiante et sous pression atmosphérique de C conduit à un seul produit D, stéréoisomériquement pur. Quel est-il ? Justifier sa formation. Représenter D en utilisant des formes chaises. Quelle est la configuration absolue R-S du carbone asymétrique créé ? f) D, traité par l’hydrure d’aluminium et de lithium dans l’éther à 0°C conduit à un composé E. Quelle est sa structure ? Combien contient-il de centres asymétriques supplémentaires ? g) Quel serait le produit obtenu en traitant le composé A par la tertiobutylamine en catalyse acide dans le benzène à reflux ? Proposer un mécanisme pour cette réaction. 58 2. Le benadryl est un anti-allergique et un anti-inflammatoire. R CH O CH2 CH2 CH3 N CH3 Benadryl, R = H R Un homologue A (R = CH3) est obtenu par une synthèse dont les premières étapes sont les suivantes : - H2O CH3CHO B E D (1) base (3) (2) O (4) C - 2 H2 (5) A O F E (6) a) Quelle doit-être selon vous la formule développée du composé B ? Justifier votre réponse. b) Donner les formules développées des composés D, E et F. c) Décrire les mécanismes des réactions (1), (2), (3) et (5) en précisant les réactifs et les catalyseurs à mettre en oeuvre. La cétone C réagit sur le bromure de n-butyl-2-magnésium : C + G MgBr (7) H2SO4 produits (8) d) Quel est le produit G obtenu après hydrolyse ? Préciser le mécanisme de la réaction (7). e) La déshydratation de G en milieu H2SO4 dilué donne plusieurs produits. Décrire ces produits. Quel est selon vous le produit principal ? Justifier votre réponse. 59 Le produit H le plus stable subit les réactions suivantes : KMnO4 dilué H I (9) H2SO4 J + autre(s) produit(s) (10) f) Quelle est la formule développée de I ? g) La réaction (9) est-elle stéréospécifique ? Si oui, décrire les stéréoisomères obtenus en précisant la configuration des carbones chiraux éventuellement présents. Parmi les produits formés au terme de la réaction (10), le produit principal J donne un test positif à l’haloforme. h) Quel est ce test ? i) Donner le mécanisme de la réaction (10). j) Justifier la formation des différents produits en expliquant pourquoi J est majoritaire. 3. a) Ecrire le D-glycéraldéhyde (HOCH2-CHOH-CHO) en projection de Fischer et donner sa configuration absolue. b) La réduction du D-glycéraldéhyde avec un excès de borohydrure de sodium (NaBH4) conduit, après hydrolyse, au glycérol. Ecrire le mécanisme de la réaction. Combien le glycérol comporte-t-il de carbones asymétriques ? c) La réduction du D-glycéraldéhyde, faite maintenant avec un excès de borohydrure de sodium deut...
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This note was uploaded on 04/28/2013 for the course CHIMIE 03 taught by Professor Martinbouro during the Fall '08 term at École Centrale Paris.

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