Equilibr_en_solucion_acuosa

Si ka es menor que kb el medio ser? b√°sico ya que se

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. Si Ka es menor que Kb, el medio será básico ya que se hidrolizará más el anión. Constante de hidrólisis Consideremos la hidrólisis del NaAc: Ac - + H 2 O <=======> HAc + OH - Este equilibrio puede expresarse: [ ] [ ] [ ] Kh HAc OH Ac = - - Kh se denomina constante de hidrólisis. Si multiplicamos y dividimos la expresión anterior por la concentración de protones, queda: [ ] [ ][ ] [ ][ ] Kh HAc OH H Ac H Kw Ka = = - + - + ya que : [ ][ ] [ ] Ka Ac H HAc = - + Cuanto mayor sea Ka menor será Kh, o sea que la hidrólisis que experimenta la sal será menor para una temperatura determinada. Grado de hidrólisis Es la fracción de sal que se ha hidrolizado, y se representa mediante α h: [ ] [ ] [ ] [ ] α α h h = = partículas hidrolizadas partículas hidrolizadas + partículas no hidrolizadas partículas hidrolizadas partículas iniciales Al igual que el grado de disociación, α h varía entre 0 y 1. Por ejemplo: CO 3 = + H 2 O <=======> CO 3 H - + OH - Experimentalmente se determinó que la [OH - ] es 0,004 M en una solución 0,1 M, por lo tanto el grado de hidrólisis es: 5
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α h = 0,004/0,1 = 0,04 α h% = 4 Factores que favorecen la hidrólisis a) La hidrólisis es más intensa cuanto menor es el valor de la constante de disociación del ácido o la base formados. b) La hidrólisis se ve favorecida si uno de los productos es volátil o insoluble. Por ejemplo, la hidrólisis del KCO 3 H: KCO 3 H K + + CO 3 H CO 3 H - + H 2 O <=======> CO 3 H 2 + OH - CO 3 H 2 <========> CO 2 (g) +H 2 O Lo mismo ocurre con la hidrólisis del Al 2 S 3 , por eliminación del gas SH 2 . c) El aumento de temperatura y la dilución favorecen la hidrólisis, aumentando la concentración de protones o de oxhidrilos, según el caso, pues el aumento de temperatura influye sobre los valores de Kw y Ka o Kb. Por ejemplo, las sales férricas por calentamiento aumentan la precipitación de Fe(OH) 3 . d) Se favorece la hidrólisis eliminando del medio los protones u oxhidrilos generados en la reacción. Por ejemplo: B 4 O 7 = + 7 H 2 O <======> 4 H 3 BO 3 + 2 OH - Si se adicionan protones, se eliminan OH - , con formación de agua, desplazando el equilibrio hacia la derecha. Factores que retrogradan la hidrólisis Por agregado de uno de los productos de la hidrólisis. Por ejemplo, añadiendo H 2 SO 4 a una solución de (NH 4 ) 2 SO 4 : (NH 4 ) 2 SO 4 + 2 H 2 O <=======> SO 4 -2 + 2 NH 4 OH + 2 H + EJERCICIOS 1. Ordenar en forma creciente de pH las siguientes soluciones de iguales concentraciones (no es necesario efectuar cálculos). Justifique mediante ecuaciones. a) NaAc b) NaCN c) NaOH d) NaNO 3 e) NaNO 2 K HAc = 1,8.10 -5 K HCN = 4.10 -10 K HNO 2 = 4,5.10 -4 2. Idem para las siguientes soluciones: a) HNO 3 b) NH 4 Cl c) NaOH d) KNO 3 e) H 2 SO 4 f) NaF g)NH 4 F h) NH 4 OH K NH 4 OH = 1,8.10 -5 K HF = 1,2.10 -4 6
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3. Tres soluciones de igual concentración de las sales KX, KY y KZ poseen respectivamente los siguientes pH : 7,0 ; 9,0 y 11,0. Coloque los ácidos HX, HY y HZ en orden creciente de fuerza ácida.
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