Le mélange est concentré sous vide pour donn er

température ambiante pendant 3 heures. Le mélange est concentré sous vide pour donn er l’hex -5-ènoate
d’éthyle brut qui est utilisé directement dans l’étape suivante.
Dans une solution de hex-5- ènoate d’éthyle brut dans le DCM anhydre (80 mL), on fait passer un courant
d’oxygène à 5% d’ozone à −78 °C jusqu’à obtention d’une solution de couleur bleue. L’ozone est alors
purgée avec de l’oxygène pendant quelques minutes puis de la triphénylphosphine (14,5 g ; 55,3 mmol) est
ajoutée lentement à −78 °C. Le mélange est ensuite agité 16 heures à 20 °C puis concentré sous pression
réduite. Le brut obtenu est purifié par chromatographie flash (Ether de pétrole/AcOEt 6:1) pour donner le 5-
oxopentanoate d’éthyle (146) (6,82 g ; 89 %) sous forme d’un liquide incolore.

- 249 -
RMN
1
H (300 MHz, CDCl
3
) : δ = 9,77 (t, J = 1,2 Hz, 1 H, C H O) ; 4,12 (q, J = 7,1 Hz, 2 H, CO
2
C H
2
CH
3
) ;
2,52 (td, J = 7,2 Hz, J = 1,2 Hz, 2 H, C H
2
CHO) ; 2,35 (t, J = 7,2 Hz, 2 H, C H
2
CO
2
) ; 1,94 (p, J = 7,2 Hz, 2
H, CH
2
C H
2
CH
2
CHO) ; 1,25 (t, J = 7,1 Hz, 3 H, CO
2
CH
2
C H
3
) ppm.
RMN
13
C (75 MHz, CDCl
3
) : δ = 201,6 (CH, C HO) ; 172,9 (C, C O
2
CH
2
) ; 60,4 (CH
2
, CO
2
C H
2
CH
3
) ; 42,9
(CH
2
, C H
2
CHO) ; 33,2 (CH
2
, C H
2
CO
2
) ; 17,3 (CH
2
, CH
2
C H
2
CH
2
CHO) ; 14,2 (CH
3
, CO
2
CH
2
C H
3
) ppm.
IR (film) :  = 1723 ; 1391 ; 1375 ; 1311 ; 1246 ; 1161 ; 1095 ; 1079 ; 1028 cm
-1
.
 ( Z )-8-(Tétrahydro-2 H -pyran-2-yloxy)oct-5-ènoate d’é thyle (147)
A une solution du phosphonium 110 (7,16 g ; 14,8 mmol) dans du THF anhydre (150 mL), est ajoutée goutte
à goutte et à −40 °C, une solution de NaHMDS dans le THF (2M ; 7,3 mL ; 14,6 mmol). Le mélange est
agité pendant 10 minutes à cette même température puis re froidi à −78 °C. Une solution du 5-oxopentanote
d’éthyle (146) (3,15 g ; 21,8 mmol) dans du THF anhydre (60 mL) est ajoutée goutte à goutte. Le mélange
est réchauffé jusqu’à temp érature ambiante et agité 16 heures. Le mélange est concentré sous pression
réduite et le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Ether de pétrole/Et
2
O, 9:1) pour donner
l’oléfine 147 (1,83 g ; 46 %) sous forme d’un liquide incolore.
RMN
1
H (300 MHz, CDCl
3
) : δ = 5,51-5,34 (m, 2 H, CH
2
C H =C H CH
2
) ; 4,59 (t, J = 3,5 Hz, 1 H,
OC H (O)CH
2
) ; 4,12 (q, J = 7,1 Hz, 2 H, CO
2
C H
2
CH
3
) ; 3,91-3,81 (m, 1 H) ; 3,73 (dt, J = 9,5 Hz, J = 7,1 Hz,
1 H, CH
2
C H
2
OCH) ; 3,58-3,45 (m, 1 H, CH
2
C H
2
OCH) ; 3,39 (dt, J = 9,5 Hz, J
2
= 7,0 Hz, 1 H) ; 2,42-2,24
(m, 4 H, C H
2
CO
2
, =CHC H
2
CH
2
OCH) ; 2,10 (q, J = 6,9 Hz, 2 H, CH
2
CH
2
C H
2
CH=CH) ; 1,91-1,45 (m, 8H,
CHC H
2
C H
2
C H
2
CH
2
, CH
2
C H
2
CH
2
CH=) ; 1,25 (t, J = 7,1 Hz, 3 H, CO
2
CH
2
C H
3
) ppm.
RMN
13
C (75 MHz, CDCl
3
) : δ = 173,6 (C, C O
2
CH
2
) ; 130,5 (CH, C H= C H) ; 126,8 (CH, C H= C H) ; 98,7
(CH, O C H(O)CH
2
) ; 67,0 (CH
2
) ; 62,3 (CH
2
) ; 60,2 (CH
2
) ; 33,7 (CH
2
, C H
2
CO
2
) ; 30,7 (CH
2
) ; 27,9 (CH
2
) ;
26,6 (CH
2
) ; 25,4 (CH
2
) ; 24,8 (CH
2
) ; 19,6 (CH
2
) ; 14,2 (CH
3
, CO
2
CH
2
C H
3
) ppm.
IR (film) :  = 2943 ; 1734 ; 1372 ; 1352 ; 1242 ; 1200 ; 1181 ; 1157 ; 1133 ; 1120 ; 1075 ; 1029 ; 984 ; 905 ;
870 ; 814 cm
-1
.
 ( Z )-8-hydroxyoct-5-ènoate d’é thyle

- 250 -
A une solution de l’éther de tétrahydropyrane 147 (1,83 g ; 6,77 mmol) dans du MeOH (130 mL) sont
ajoutés 500 mg d ’APTS monohydrate (500 mg ; 2,6 mmol). Le mélange est agité à température ambiante
pendant 1 heure puis 50 mL de NaHCO
3aq
sont ajoutés. Le mélange réactionnel est concentré sous pression
réduite et la phase aqueuse est extraite avec de l’ AcOEt (3×50 mL). Les phases organiques sont rassemblées,
lavées avec une solution de saumure (50 mL), séchées sur MgSO
4