PSICOLOGIA
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A tiempos espaciales bajos y conforme aumenta la

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temperaturas. A tiempos espaciales bajos y conforme aumenta la temperatura, debido a la gran velocidad de desactivación, se observa un decrecimiento progresivo de la paraselectividad. Para razones Tol/MeOR ~ 2 no existen máximos de paraselectividad, lo que parece indicar una fuerte dependencia de este parámetro con la com - posición del alimento. El máximo de paraselectividad coincide prácticamente en todos los casos con el tiempo de reacción en el que se produce una mayor caída de conversión. Para tratar de explicar estos resultados se realizaron tres experi— mentos adicionales en las siguientes condiciones de operación: Tol/MeOH —2, VI/E -~ 16.2 g.h/mol y T = 500 0C, con tiempos totales de reacción de 1.5, 3.5 y 6.5 b. respectivamente. El segundo de estos valores, 3.5 h, co - rresponde precisamente a uno de los máximos de paraselectividad observa - dos. Una vez finalizado cada experimento, se realizó un análisis elemental CHN del catalizador (apartado 9.5). En la tabla 6.29 se muestra el conte - nido en carbono y la relación 1-WC para cada catalizador, así como la para— selectividad obtenida al finalizare! experimento. Tabla 6.29. Composición del coque depositado sobre el catalizador Estos valores siguen la tendencia habitual observada en otros estu—
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6. DIscusión de resultades 257 dios de desactivación sobre zeolita ZSM—5, es decir, la razón H/C decrece al aumentar la proporción de C sobre el catalizador(Guisnet y Magnoux, 1989). Sin embargo, no proporcionan información que permita explicar tanto el. origen de los máximos de paraselectividad observados como ta elevada desactivación que tiene lugar. 6.8.3. Otras observaciones La existencia de un máximo de paraselectividad va acompañado de una alteración de la selectividad hacia o—xileno, como se observó en el apar - tado 6.1 de la discusión de resultados, atribuible al cambio del. mecanismo de reacción de alquilación de tolueno. Asimismo, se observó que conforme avanza la desactivación del catali - zador aumenta la proporción de trimetilbenceno (1MB) en los productos y la cantidad de metano] no convertido, hechos que se pueden justificar del mismo modo, por el cambio de mecanismo de reaccion. 6.8.4. Modelo de desactivacidn Con objeto de completar el estudio cualitativo anterior se ha plan— teado un modelo de desactivación partiendo de las siguientes hipótesis: El agente responsable de la desactivación es el metanol. Para las reacciones de alquilación de tolueno con metanol, despro - porción de tolueno y desalquilación de p-xileno se considera una única ac - tividad (a ) que representa el incremento en la resistencia difusional asociado a la deposición de coque en el interior de la zeolita creciente con el tiempo de operación. Esta hipótesis se apoya en el simil.ar tamaño molecular de las reaccionantes implicados: tolueno y p—xileno (Csicsery, 1972) Para la reacción de isomerización de p-xilenos se supone un valor diferente de la actividad (a ) que, no incluye efectos difusionales, dado 2 el carácter superficial de esta reacción.
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