Figura 641 curvas de distribución de fuerza ácida

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Figura 6.41. Curvas de distribución de fuerza ácida de los catalizadores modificados con fósforo: U Wp=0.09%; 0Wp=0.92%; + cataliza- dor base; * catalizador base aglomerado.
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2,” Figura 6.42. Curvas de distribución de fuerza ácida de los catalizadores modificados con silicio: * Wr,=0.88%; 0 WC.,=2.44%; + cata- _> 2 UN 10 Figura 6.43. Curvas de distribución de fuerza ;icida de los catalizadores modif:icados por desaluminización: q n=o.t~~; A n=o.ao; X n= 0. ‘10; A n=l. OO; + catalizador, base
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rior de los canales de la zeolita, concretamente en la intersección de 1~0s mismos. L.os resultados de la medida de acidez mediante deserción con amo- niaco obtenidos por- Derewinsky y Meshram, apoyan esta hipótesis. Por el contrario, Védrine y col. (1982) localizaron el fósforo en el exterior de los cristales de la zeolita. El taponamiento de los poros producido por la modificación con fósforo, deducido a partir de los resultados obtenidos, puede justificarse considerando las reacciones que tienen lugar cuando se somete a tratamien-. to térmico un fosfato (Gutiérrez Ríos, 1978): F‘“sfat” T,L?z!?!zj Pirofosfato Metafosfato cíclico Metafosfato lineal Estos voluminosos aniones se neutralizan con los centros Hrönsted de la zeolita. localizados en la intersección de los canales de la zeolit,a, taponándolos y reduciendo el coeficiente de djfusión efectivo de todas lar; especies químicas. Sin embargo, el procedimiento de preparación de los catalizadores mo-- diricados con iósfor-o (apartado 4.2) permite suponer que part,e de este queda recubr~iendo la superficie externa de la zeolita por’ deposición f~ísica. En cualquier caso, ni la deposición sobre los centros ácidos, ni el taponamiento de poros, producidos por la modificación con fósforo o sili-- cio parece resultar un medio muy efectivo de al,canzar paraselectividades del lOO%, tal y como muestran los resultados experimentales. L.a modificaci»n con magnesio, provoca según los autores diferentes efectos. Derewinsky y col. (1984) y Meshram (1986) proponen que en los ca--
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tali~zadores de HZSM-5 modilicados con magnesio no se altera su estructur-a. ácida, lo que sugiere que lay modificación se reduce a una deposición física sobre la zeolita (Serrano, 19901. Sin embargo, Jinxiang y col. (1989) proponen que la modificación con magnesio provoca una reducción del número de centros ácidos fuertes, más acusada que la que tiene lugar con fósforo, lo que está de acuerdo con los resultados obtenidos en la presen-. te investigación. Dado el efecto positivo que ejerce la desaluminización del cataliza- dor base, y el incremento de paraselectividad observado en la etapa de aglomeración. se consideró oportuno realizar un experimento adicional con un catalizador preparado a partir de zeolita desaluminizada con una razón n = 0.4, calcinado a continuación durante 12 h a 300 “C, con objeto de que los posibles centros ácidos de la zeolita que pudieran haberse intercaw biado con NH: en la etapa de desaluminización recuperasen su forma primi-- tiva, y fi~nalmente aglomerado. De esta forma se evitaría que en la etapa de aglomeración
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