Cycle catalytique version 1 et 2 Dapr\u00e8s Chimie PCSI Vuibert 34 Coupure oxydante

Cycle catalytique version 1 et 2 daprès chimie pcsi

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Cycle catalytique (version 1 et 2) : D’après Chimie PCSI – Vuibert 3.4. Coupure oxydante des diols vicinaux Structure de l’acide périodique et de l’ion iodate: Exemple avec un diol cyclique : IO 4 - IO 3 -
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Réactivité et transformations en chimie organique II – documents de cours PC PGDG-ENCPB Page 123 OH OH HIO 4 , H 2 O 3.5. Séquence dihydroxylation-clivage Cycle catalytique (version 1 et 2) Exemples à compléter: OsO 4 (cat) OsO 4 (cat) NaIO 4 NaIO 4 4. Réduction de la fonction carbonyle en alcool
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Réactivité et transformations en chimie organique II – documents de cours PC PGDG-ENCPB Page 124 4.1. Schéma général Les aldéhydes peuvent être réduits en alcools primaires et les cétones en alcools secondaires. Ce sont les réactions « inverses » des réactions d’oxydation des alcools : - Aldéhyde : R-CHO R-CH 2 -OH - Cétone : R-CO-R’ R-CHOH-R’ Le dihydrogène gazeux peut en présence d’un catalyseur tel que le palladium ou le platine s’additionner sur la double liaison C=O mais cette réaction demande des pressions élevées et n’est pas sélective des C=O. Une autre méthode, beaucoup plus utilisée, consiste à utiliser des réactifs donneurs d’hydrures, c'est-à-dire des réactifs tels NaBH 4 ou LiAlH 4 où les hydrogènes sont polarisés δ -. La réduction peut être décrite comme l‘addition nucléophile de l’ion hydrure sur le carbone fonctionnel de l’aldéhyde ou de la cétone. 4.2. Réduction par le tétrahydroborate de sodium NaBH 4 Le tétrahydroborate de sodium (ou borohydrure de sodium) NaBH 4 est un donneur d’hydrure, chimiosélectif des carbonyles. Il réduit donc les aldéhydes et les cétones mais pas les esters, les amides ou les acides carboxyliques. Il est utilisé dans un solvant protique le plus souvent un alcool ou un mélange eau-alcool. Exemple : O NaBH 4 , EtOH Mécanisme simplifié :
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Réactivité et transformations en chimie organique II – documents de cours PC PGDG-ENCPB Page 125 Stéréochimie : 4.3. Autre hydrure : le tétrahydroaluminate de lithium Le tétrahydroaluminate de sodium (ou aluminohydrure de lithium) réduit également les carbonyles. Il est cependant beaucoup plus réactif et beaucoup moins chimiosélectif : il réduit en effet les dérivés d’acide comme les esters et les amides. Les ions AlH 4 - réagissent violemment avec l’eau et rapidement avec les alcools, ils sont donc utilisés en solvant aprotique. Application : O O O O O O NaBH 4 1. LiAlH 4 , EtOH 2. H 2 O, H + Comment réduire chimiosélectivement l’ester ?
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Réactivité et transformations en chimie organique II – documents de cours PC PGDG-ENCPB Page 126 TD 9 : Oxydoréduction en chimie organique Problème : Ethylotest Environ ½ heure après avoir été consommé, l’alcool parvient dans l’intestin grêle où il passe dans le sang. Le cœur propulse le sang veineux vers les poumons pour qu’il s’y oxygène. Dans les alvéoles pulmonaires, les
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