Quercétine chrysine isoquercitrine enthalpie kcalmol

Quercétine Chrysine Isoquercitrine
Enthalpie (kcal/mol) -216.41 -85.06 -449.34
Angle (°)
θ
-26.5 -25.3 -24.4
α
127.68
β
-95.87
γ
-73.29
ε
-69.74
Liaisons hydrogènes (Å)
O3-H-C4O 2.20
C4O-H-O5 2.00 1.99 1.99
O4’-H-O3’ 2.25 2.25
O3’-H-O6” 2.18
O3”-H-O4” 2.36
O2”-H-O3” 2.50
O2”-H-C4O 2.21
En ce qui concerne la quercétine, des résultats similaires (non planéité) ont été
observés par Russo et al. (2000) ( 1 ) et Rodriguez et al. ( 2 ). D’autres auteurs ont reporté au
contraire une planéité de la quercétine. C’est le cas de Van Acker et al. (1996) ( 3 ), Erkoç et
Erkoç (2003) ( 4 ), Mendoza-Wilson et al. (2004) ( 5 ), Kim et al. (2006) ( 6 ) qui ont observé un
angle θ allant de 0 à 1.2°. Ces variations sont dues aux méthodes de calculs qui diffèrent d’un
travail à un autre. Il paraît donc que la méthode AM1 ne reproduit pas la planéité de telles
molécules mais elle reste valable pour comparer, dans les mêmes conditions, différentes
molécules du point de vue angles de torsion et formation de liaisons hydrogènes.
Pour l’isoquercitrine, le seul travail réalisé par Cornard et al. (1999) ( 7 ) montre que la
structure ayant la plus faible énergie a la même enthalpie de formation et les mêmes
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CHAPITRE V.1 Modélisation moléculaire de flavonoïdes dans le vide
paramètres structuraux (angles de torsions et liaisons hydrogènes) que le conformère obtenu
dans ce travail.
1.1.2. Cas des dérivés acétylés
Les conformères les plus stables des dérivés acétylés de la quercétine, la chrysine et
l’isoquercitrine sont représentés dans la figure V.1.4.
Quercétine 4’-acétate
Quercétine 4’,3’-diacétate
Quercétine 4’,3’,7-triacétate
Chrysine 7-acétate
Isoquercitrine 6”-acétate
Isoquercitrine 6”,3”-diacétate
Isoquercitrine 6”,3”,2”-triacétate
Isoquercitrine 6”,4’-diacétate
Figure V.1.4. structures optimisées des dérivés acétylés de la quercétine, de la chrysine et de l’isoquercitrine
Les conformations des molécules acétylées diffèrent de celles des molécules initiales
et ceci en fonction du nombre de groupements acétates et de leurs positions. Le tableau V.1.2,
récapitule les paramètres structuraux qui montrent le changement de conformation des
molécules initiales. Il s’agit essentiellement de la valeur des angles de torsions et du nombre
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CHAPITRE V.1 Modélisation moléculaire de flavonoïdes dans le vide
et de la position des liaisons hydrogènes. En effet, pour la quercétine 4’-acétate, l’ajout d’un
groupement acétate augmente l’angle θ de 6° et conduit à la formation d’une nouvelle liaison
hydrogène (Cester O-H-O3’) suite à la rupture de la liaison O4’-H-O3’. Pour la quercétine
4’,3’-diacétate et la quercétine 4’,3’,7-triacétate, une diminution de l’angle θ a été observée.
Une diminution du nombre total de liaisons hydrogènes est observée.