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Oxidación son también de gran interés por sus

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oxidación son también de gran interés por sus propiedades espectroscópicas y magnéticas, si bien es cierto que dichos complejos suelen ser inestables frente a la oxidación por el oxígeno del aire y frente a la humedad. En concreto, los complejos de Titanio(III) normalmente presentan estructuras octaédricas (ej. [TiF 6 ] 3- , [TiCl 6 ] 3- , [Ti(CN) 6 ] 3- , etc.) y momentos magnéticos muy cercanos a los valores de sólo contribución de espín ( (sólo espín) = [n(n+2)] ½ ). En esta experiencia, se prepara un complejo de Titanio(III) utilizando como ligando la molécula de urea. Dicho compuesto presenta propiedades únicas pues, en sólido, resulta ser considerablemente estable al aire durante periodos de tiempo relativamente largos. Muy posiblemente, la estabilización de este complejo es consecuencia de la formación de enlaces de hidrógeno entre los ligandos urea. Dicha estabilidad es de origen cinético más que termodinámico. 62
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La urea, de fórmula CO(NH 2 ) 2 , también conocida como carbamida es una sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de eliminación del amoníaco, el cual es altamente tóxico para ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor. La urea se presenta como un sólido cristalino y blanco de forma esférica o granular. Es una sustancia higroscópica, es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la atmósfera y presenta un ligero olor a amoníaco. Figura 1 . Estructura Molecular de la Urea Cuando actúa como ligando frente a los metales de transición, puede coordinar a través del átomo de nitrógeno o bien a través del oxígeno. La estructura electrónica de la urea se puede representar mediante las siguientes formas resonantes: O C NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 C O O C NH 2 NH 2 II III I II III Figura 2 .- Estructuras resonantes establecidas para la urea CO(NH 2 ) 2 . Una cuestión importante consistirá en estudiar si los ligandos urea se enlazan al átomo de Ti(+3) a través del oxígeno o bien, lo hacen a través del átomo de nitrógeno. En este sentido, el análisis y asignación del espectro IR del complejo [Ti(urea) 6 ]I 3 , en particular, de las bandas correspondientes a las vibraciones (CO) y (CN) permitirá decidir cuál de los posibles átomos coordinadores (O ó N) se unen al titanio. Si la coordinación al metal ocurre a través del N, las contribuciones de las estructuras resonantes II y III , deberán disminuir. Esto implica un aumento en la frecuencia de vibración de tensión CO, y una disminución de la frecuencia de vibración (CN). Por el contrario, si el enlace al átomo metálico se produce a través del O, entonces es la contribución de la forma resonante I quien disminuirá, y ello se traducirá en una disminución de la (C=O), no detectándose cambios apreciables en los valores de la frecuencia de vibración (NH), respecto a la urea libre.
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  • NELSONGUALDRON
  • Reducción-oxidación, Reacción química, Sólido, alumínio, Disolución, Complejo

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